Хімічні властивості альдегідів

Альдегіди вступають у дуже велике число реакцій, представляючи собою одну з найбільш реакційно-носпособних груп з’єднання. Для зручності розгляду реакцій альдегідів їх можна розділити на групи у відповідності з тими атомами і групами атомів, які присутні в молекулі альдегіду.

Реакції окислення.

Альдегіди дуже легко окислюються. Особливо характерно для альдегідів те, що такі слабкі окислювачі, як деякі окису і гідроокису важких металів, які не діють на ряд інших органічних сполук, легко окислюють альдегіди вільних металів або їх закисів (альдегідні реакції):
1) окислення окисом срібла (реакція «срібного дзеркала»). Якщо до прозорого безбарвному аммиачному розчину окису срібла додати розчин альдегіду і нагріти рідину, то на стінках пробірки при достатній чистоті їх утворюється наліт металевого срібла у вигляді дзеркала; якщо ж стінки пробірки недостатньо чисті, то металеве срібло виділяється у вигляді світло-сірого осаду. Альдегід при цьому окислюється в кислоту з тим же числом атомів вуглецю, що і в початковому альдегіди;

2) окислення гидроокисью міді. Якщо до рідини зі світло-сірим осадом гідроксиду міді додати розчин, що містить альдегід, і нагріти суміш, то замість блакитного осаду з’являється жовтий осад гідроокису міді (I) CuOH. Альдегід при цьому перетворюється в кислоту.
При нагріванні жовта гідроокис міді (II) переходить в червону окис міді (I):
2CuOH? Cu2О + H2О;

3) киснем повітря окислюються лише деякі найбільш легко окислюються альдегіди, до яких відносяться ароматичні альдегіди, як, наприклад, бензальдегід. Якщо нанести бензальде-гід тонким шаром на годинне скло і залишити на кілька годин, то він перетвориться на кристали бензойної кислоти. Окислення бензальдегида киснем повітря протікає як складний багатостадійний процес з утворенням вільних радикалів і проміжного легко розпадається продукту типу перекису, так званої надбензойной кислоти;

4) реакція Канніццаро??, або реакція дисмутації, є реакцією окислення – відновлення (ок-сідоредукціі), при якій з двох молекул альдегіду одна окислюється в кислоту, а інша при цьому відновлюється в спирт. Ця реакція, властива переважно ароматичним альдегидам, була відкрита в 1853 р. італійським вченим Канниццаро??, який встановив, що в присутності концентрованого розчину лугу (наприклад, 60%-ного розчину КОН) бензальде-гід перетворюється на сіль бензойної кислоти і бензиловий спирт.

У реакцію Канніццаро ??вступають лише альдегіди, що не мають водневого атома у a-вуглецевого атома альдегіду

Посилання на основну публікацію