У лабораторії фосфін отримують водним або кислотним гідролізом фосфідів – бінарних сполук фосфору і металів.
Наприклад, фосфін утворюється при водному гідролізі фосфіду кальцію:
Ca3P2 + 6H2O → 3Са (ОН) 2 + 2PH3
Або при кислотному гідролізі, наприклад, фосфіду магнію в соляній кислоті:
Mg3P2 + 6HCl → 3MgCl2 + 2PH3 ↑
Ще один лабораторний спосіб отримання фосфіну – диспропорціонування фосфору в лугах.
Наприклад, фосфор реагує з гідроксидом калію з утворенням гіпофосфіти калію і фосфіну:
4P + 3KOH + 3H2O → 3KH2PO2 + PH3 ↑