У елементів тріади заліза яскраво проявляється здатність d-елементів утворювати комплексні сполуки.
Відомі катіонні:
- Аквакомплекси [Е (H2O) 6]2+ і [Е (H2O) 6]3+
- аміачні комплекси [Е (NH3) 6]2+ і [Е (NH3) 6]3+.
Стійкість аміачних комплексів збільшується в ряду Fe – Co – Ni. [Fe (NH3) 6]2+ і [Co (NH3) 6]2+ стійкі лише в твердій фазі і насиченому водному розчині аміаку, аміачний комплекс [Ni (NH3) 6] 2+ у водному розчині стійкий.
Аміачний комплекс заліза (III) не стійкий, нікелю (III) – не існує, а [Co (NH3) 6]2+ – стійкий.
Численні аніонні комплекси елементів тріади заліза.
Характерні
- Галогенідні: M + [Е2 + Г3], M + 2 [Е2 + Г4], M + 3 [Е2 + Г6] та ін.;
- Роданідні M + 2 [Е2 + (CNS) 4], M + 4 [Е2 + (CNS) 6];
- Оксалатні M + 2 [Е2 + (C2O4) 2], M + 3 [Е3 + (C2O4) 3] комплекси.
Особливо стійкі ціанідні комплекси, наприклад: K3 [Fe (CN) 6] і K4 [Fe (CN) 6], які використовуються в аналітичній хімії для виявлення іонів Fe2 + і Fe3+.
Елементи тріади заліза утворюють велику кількість комплексних сполук з органічними лігандами, наприклад: диметилгліоксімат нікелю – реактив Чугаєва і гемоглобін – внутрішньокомплексні з’єднання заліза.