Хімічні властивості спиртів

Група – ОН є «погано йдучи щей групою» (зв’язок малополярни), тому більшість реакцій проводять у кислому середовищі.
Механізм реакції:
СН3-СН2-ОН + Н +? СН3-СН2 + Н2O.
карбокатіони
Якщо реакція йде з галогеноводородами, то приєднуватися буде галогенид-іон: СН3-СН2 + Сl? СН3-СН2 Сi1.
Аніони в таких реакціях виступають як нуклеофилов (Nu) за рахунок «-» заряду або неподіленої електронної пари. Аніони є більш сильними основами і нуклеофільнимі реагентами, ніж самі спирти. Тому на практиці для отримання простих і складних ефірів використовуються алкоголяти, а не самі спирти. Якщо нуклеофілом є інша молекула спирту, то вона приєднується до карбокатіони:
СН3-СН2 + R-0-Н? CH3-CH2-O-R.

простий ефір

Реакції Е (відщеплення, або елімінування). Ці реакції конкурують з реакціями SN.
СН3-СН2-ОН + Н +? СН3-СН2-O – Н? СН3-СН2 + Н2O.
Реакція протікає при підвищеній температурі і каталізаторі H2SO4.
При надлишку H2SO4 і більш високій температурі, ніж у випадку реакції утворення простих ефірів, йде регенерація каталізатора і утворюється алкен:

СН3-СН2 + HS04? СН2 = СН2 + H2SO4.
Легше йде реакція Е для теоретичних спиртів, важче – для вторинних і первинних, т. к. в останніх випадках утворюються менш стабільні катіони. У даних реакціях виконується правило А. М. Зайцева: «При дегідратації спиртів атом Н відщеплюється від сусіднього атома С з меншим вмістом атомів Н».

В організмі група – ОН під дією ферменту перетворюється на легкоуходящую шляхом утворення ефірів з Н3РО4.
СН3-СН2-ОН + НО-РО3Н2? СН3-СН2-ОРО3Н2.
Реакції окислення:

1. Первинні та вторинні спирти окислюються Сіо, розчинами KMnO4К2Сr2O7 при нагріванні з утворенням відповідних карбонилсодержащих сполук.
СН3-СН2-СН2-ОН + О? СН3-СН2-НС = О + Н2О;
СН3-HСOН-СН3 + О? СН3-СO-СН3 + Н2О.

2. Третинні спирти окислюються насилу.
До реакцій окиснення відносяться і реакції дегідрування.
СН3-СН2-ОН? СН3? НС = О + Н2.
IV. За радикалу (R) протікають реакції, характерні для відповідних вуглеводнів (УВ).
СН3-СН2-ОН + 3Br2? СВr3-СН2-ОН + ЗНВг;
СН2 = СН-СН2-ОН + Вr2-? СН2Вг-СНВГ-СН2ОН.

Посилання на основну публікацію