Сполучення зв’язків

У молекулах аліфатичних сполук, що містять зв’язані зв’язку, а також в ароматичних молекулах взаємний вплив атомів здійснюється переважно іншим шляхом, якісно відмінним від індукційного взаємного впливу атомів. Для того щоб усвідомити характер такого впливу, розглянемо, наприклад, властивості систем з сполученими подвійними зв’язками в жирних з’єднаннях.

Серед хімічних особливостей систем з двома сполученими подвійними зв’язками найбільш характерним є протікання реакцій 1,4 – приєднання. У таких реакціях атакуючі молекули або їх частини (іони, радикали) приєднуються до крайніх (першому і четвертому) атомам пов’язаною системи, причому між другим і третім атомами виникає нова подвійна зв’язок. Крім того, в цілому такі системи більш реакционноспособен -ни (в першу чергу за рахунок підвищеної реакційної здатності першого і четвертого атомів) і можуть вступати в реакції, не властиві молекулам з ізольованими подвійними зв’язками. Таким є відновлення систем воднем у момент виділення, приєднання до систем С = С-С = С лужних металів та їх металоорганічнихз’єднань, приєднання аніонів CN-, SO3H – і R- (при дії RMgX) до четвертого (вуглецевому) атому системи О = С – С = С та ін

Таким чином, хімічні властивості сполучених систем показують, що містяться в них подвійні зв’язки відрізняються від ізольованих подвійних зв’язків. Це відмінність обумовлена особливим характером взаємного впливу ненасичених атомів сполучених систем. Такий специфічний вид взаємного впливу атомів, якісно відмінний від індукційного впливу, може бути інтерпретований як результат взаємодії ? – електронів двох або декількох пов’язаних подвійних зв’язків. Внаслідок цього такий вид взаємного впливу атомів запропоновано називати сполученням зв’язків.

Молекули з сполученими подвійними зв’язками характеризуються і деякими фізичними особливостями, наприклад підвищеною енергією освіти порівняно з молекулами, що мають ізольовані подвійні зв’язки, деяким вирівнюванням міжатомних відстаней і високої полярізуємостью електронної системи зв’язків. Фізичні показники такого роду характеризують будову Нереагуючі молекули, а отже, Вони вказують на те, що пару подвійних зв’язків являє собою фактор, що знаходить своє відображення і в Нереагуючі молекулі. Результат сполучення зв’язків у Нерео – лірующей молекулі запропоновано називати статичним ефектом сполучення або мезомерним ефектом.

Як ми вже вказували, природу сполучення подвійних зв’язків можна інтерпретувати як результат великої рухливості ? – електронів, зміщення яких відбувається у всій сполученої системі в справою. Роль ? – злектронную пари однієї з зв’язків пов’язаною системи може грати неузагальнених пара р- електронів таких атомів, як N, О, S і т. п. Для того щоб відбити цей вид взаємного впливу в структурних формулах, зміщення ? – електронів зазвичай відзначають вигнутими стрілками, проведеними, наприклад, від кратному зв’язку с = С до простої зв’язку С- с або від атома з неподіленої парою р- електронів до простої зв’язку в напрямку зсуву.

Посилання на основну публікацію