Метод Вагнера

В. В. Марковников займався вивченням реакцій приєднання до олефінам і встановив при цьому таку закономірність: у разі приєднання до ненасичених сполук речовин, що містять водень, останній приєднується до найбільш гідрованого вуглецевого атома (тобто пов’язаному з найбільшим числом атомів водню).
Ця закономірність отримала назву правила Марковникова.
Так, при приєднанні HI до пропілену водень приєднується до крайнього неграничне атому вуглецю (як більш гідрованого), а йод – до середнього атому вуглецю.
За сучасними уявленнями, взаємний вплив атомів, як правило, обумовлено зміною розподілу щільності електронних хмар, що утворюють хімічні зв’язки.
Заміщення атома водню в етилену метильной групою веде до зміни розподілу електронної щільності, тому молекула пропілену є диполем: перший атом вуглецю є більш електронегативний в порівнянні з другим (пов’язаним з метильной групою).
Зрозуміло, що при дії галогеноводорода, наприклад HI, електропозитивний водень приєднується до негативно зарядженого крайнього неграничне атому вуглецю пропілену, а електронегативний атом галогену – до другого атома вуглецю молекули пропілену.
Оскільки порядок приєднання визначається фактично розподілом електронної щільності, правило Марковникова не має абсолютного значення, відомі винятки з цього правила.
Приєднання до олефінам води. Реакція протікає в присутності таких каталізаторів, як сірчана кислота, хлорид цинку.
Ця реакція обратна реакції одержання олефінів зі спиртів. Правило Марковникова пріложімо і до реакції приєднання води.
Окислення олефінів. В умовах м’якого окислення, наприклад при дії холодним на водний розчин КМпO4 в лужному або нейтральному середовищі, подвійний зв’язок олефінів розривається, і до двох вивільнюваним валентностям приєднуються дві ги-дроксільние групи – утворюються так звані двоатомні спирти.
При цьому розчин КМпO4, що віддає свій кисень, знебарвлюється або (при надлишку КМпO4) буріє (утворюючи МпO4). Ця реакція дуже часто застосовується для виявлення непредельности випробовується речовини. Метод окислення олефінів слабким розчином КМпO4 був розроблений російським ученим Е. Е. Вагнером і відомий у літературі як метод Вагнера.
В умовах енергійного окислення олефінів (наприклад, при дії хромової або марганцевої кислоти) вуглецевий ланцюг їх повністю розривається за місцем подвійного зв’язку, і утворюються дві молекули кисневмісних речовин (органічні кислоти, кетони і т. д.).
Вивчення продуктів окислення олефінів, що утворилися при розщепленні молекули за місцем подвійних зв’язків.

Посилання на основну публікацію