Розмір молекули є величиною умовною. Його оцінюють так. Між молекулами поряд з силами притягання діють і сили відштовхування, тому молекули можуть зближуватися лише до деякої відстані d (рис. 1).
Відстань граничного зближення центрів двох молекул називають ефективним діаметром молекули d (при цьому вважають, що молекули мають сферичну форму).
В даний час існує багато методів визначення розмірів молекул. Найпростіший, хоча і не найточніший, полягає в наступному. У твердих і рідких тілах молекули розташовані дуже близько одна до одної, майже впритул. Тому можна вважати, що обсяг V, займаний тілом деякої маси m, приблизно дорівнює сумі обсягів усіх його молекул.